1. 概述。錳法COD在線分析儀一般應(yīng)用于地表水、飲用水、海水以及工業(yè)廢水的化學(xué)需氧量的測(cè)定。
2. COD在線分析儀的測(cè)量原理。錳法COD測(cè)定的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法是：《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定》(GB 11892-89)。該標(biāo)準(zhǔn)適用于飲用水、水源水和地表水的測(cè)定，對(duì)污染較重的水，可取水樣經(jīng)適當(dāng)稀釋后測(cè)定。CODMn在線分析儀的測(cè)量方法就是實(shí)驗(yàn)室中的高錳 酸鉀法，其主要過(guò)程是：樣品中加人已知量的高錳酸鉀和硫酸，在沸水浴中加熱30min，高錳酸鉀將樣品中的某些有機(jī)物和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后加入過(guò)量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量的草酸鈉。通過(guò)計(jì)算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)。此方法符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法。
3. 儀器分析流程

• 酸性法。通過(guò)采水泵不斷地從河川或工廠廢水排口等處抽取試樣，多余水樣通過(guò)旁路流出，一部分則通過(guò)計(jì)量后泵入反應(yīng)槽。

    定量的試樣流至反應(yīng)槽后，針對(duì)樣品中有Cl^—加入適量的硝酸銀溶液，再通過(guò)氣泵將高錳酸鉀和硝酸銀溶液注入反應(yīng)槽。然后在l00℃條件下加熱30min。通過(guò)這個(gè)步驟，使得在試樣中的還原性物質(zhì)被高錳酸鉀氧化。

    再通過(guò)草酸計(jì)量器加入定量的草酸鈉試劑。沒(méi)有反應(yīng)完的的高錳酸鉀就與等量的草酸鈉反應(yīng)，并剩余過(guò)量草酸鈉。后利用高錳酸鉀來(lái)滴定剩余的草酸鈉溶液，這是一個(gè)高錳酸鉀的反滴定過(guò)程。

    在反應(yīng)槽中，白金電極浸沒(méi)在其中并且即使在高溫下也能測(cè)出電位變化。該電位會(huì)在反 應(yīng)達(dá)到平衡點(diǎn)時(shí)突然劇變。COD的值可以通過(guò)到此平衡點(diǎn)為止的高錳酸鉀消耗量求得(見(jiàn) 圖2-86所示的滴定曲線)。

高錳酸鉀和草酸鈉的氧化還原反應(yīng)，用下式表示。

2KMnO₄+5Na₂ C₂O₄+8H₂SO₄→K₂SO₄+2MnSO4+5Na₂SO₂+I0CO₂+8H₂O

酸性法分析流程參見(jiàn)圖2-87(a)。

• 堿性法。當(dāng)測(cè)量像海水這樣含有大量CI^—的水樣時(shí)，可以使用堿性法測(cè)量。對(duì)樣品用氫氧化鈉做堿性處理，代替硝酸銀。在水樣中加入氫氧化鈉溶液使溶液為堿性，再加入氧化劑高錳酸鉀在沸騰水浴中反應(yīng)30min。求得此時(shí)高錳酸鉀消耗的量，即相當(dāng)于耗氧量，用 MgO/L表示。高錳酸鉀的消耗量用與酸性法一樣的反向滴定法求得。堿性法分析流程參見(jiàn) 圖2-87(b)。